磷系阻燃剂在无卤阻燃剂中占有重要的地位，按组成和结构可分为无机磷和有机磷系阻燃剂。前者主要是红磷和聚磷酸铵，后者主要是磷酸酯和膦酸酯。红磷是一种性能优良的无机磷阻燃剂，具有高效、抑烟、低毒的阻燃效果，但易吸潮、氧化，并放出剧毒的气体，粉尘易爆炸，因而使其应用受到很大的限制。常采用氢氧化铝、金属硫酸盐、合成树脂为包囊壁材，对红磷进行微胶囊化表面处理来改进其性能。今后红磷表面处理发展方向为：一是通过对包囊的囊材进行改性，使其同时兼具热稳定、增塑和阻燃等功能，发展多功能的微胶囊红磷阻燃剂；二是研究各种阻燃剂与红磷阻燃剂的有效复配关系，并使之微胶囊化，增加阻燃效果，提高材料力学性能；三是红磷具有抑烟效果，可以寻找合适的消烟剂与之进行复配， 促进发展消烟技术，因为火灾中抑烟比防火更为重要。聚磷酸铵(APP)也是一种性能良好的无机磷阻燃剂，是目前磷系阻燃剂比较活跃的研究领域。 APP 的P- N 阻燃元素含量高， 热稳定性好，产品近乎于中性，另外价廉，毒性低，阻燃性能持久，可单独或与其它阻燃剂复合用于塑料的阻燃。高温下，APP 迅速分解成氨气和聚磷酸，氨气可以稀释气相中的氧气浓度，从而起阻止燃烧的作用。另外，聚磷酸是强脱水剂，可使聚合物脱水炭化形成炭层， 隔绝聚合物与氧气的接触，在固相起阻止燃烧的作用。有机磷系阻燃剂是阻燃剂中最重要的品种之一，具有阻燃和增塑双重功效，可以使阻燃完全实现无卤化，改善塑料成型中的流动性能，抑制燃烧后的残余物，产生的毒性气体和腐蚀性气体比卤素阻燃剂少。其阻燃机理为： 一方面阻燃剂受热分解产生磷酸、偏磷酸、聚偏磷酸，这些物质具有强烈的脱水性，可使聚合物表面脱水炭化，而单质碳不能发生产生火焰的蒸发燃烧和分解燃烧，所以具有阻燃作用； 另一方面阻燃剂受热产生PO?自由基，可大量吸收 H、HO自由基，从而中断燃烧反应。磷酸酯阻燃剂属于添加型阻燃剂。由于其资源丰富，价格便宜，应用十分广泛。磷酸酯是由相应的醇或酚与三氯化磷反应，然后水解制得。市场上已经开发成功并大量使用的磷酸酯阻燃剂有磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三异丙苯酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、甲苯基二苯基磷酸酯等。磷酸酯的品种多，用途广，但大多数磷酸酯产品为液态，耐热性较差，且挥发性很大，与聚合物的相容性不太理想。